Cu-13X分子筛
1、产品介绍
Cu-13X型分子筛是由13X分子筛用氯化铜进行离子交换而制得的含多种阳离子的分子筛脱硫剂,用作催化剂,可将石油产品中的硫醇催化氧化。Cu-13X分子筛可以有效地对油品和气体中的有机硫进行脱除,尤其是可以催化氧化脱除油品中会产生臭味和恶心味的硫醇。由于硫醇是一种氧化剂发剂,它会使燃料中的不稳定物氧化、叠合生成胶状物质。此外,硫醇对油品的贮运设备还有腐蚀作用,并能使许多催化剂中毒。油品脱硫醇后,不仅能除去油品的臭味还能改善其安定性。产品无毒、无臭、无味,不燃。热稳定性高、活性稳定。
Cu-13X分子筛主要用于航空汽油及相应馏分的煤油、液态烃、异丙醇、丙烷等产品脱硫醇,可使其硫含量从100×10-6降至5×10-6以下。国内规定90#汽油中硫醇应低于10-6 或通过赛波特号试验,即小于7×10-6。目前,从航空煤油到溶剂油、石脑油和催化裂化汽油等油品采用Cu-13X分子筛进行催化氧化脱硫醇的炼油厂在国内已有多家。
2、脱硫醇机理
在有氧气存在的条件下,Cu-13X分子筛沸石骨架上的催化活性组分二价铜离子可将硫醇催化氧化,从而达到脱除硫醇的目的。控制反应过程中的氧含量和水含量是完成脱硫醇反应的关键。
2Cu2+(离子交换基+)+4RSH →RSSR+2RSCu+4H+(离子交换基+)
2RSCu+4H+(离子交换基+)+ O2 →RSSR+2 H2O+2Cu+(离子交换基+)
总反应式:4RSH+ O2 →2RSSR+2 H2O
3、技术指标
Cu-13X分子筛主要理化性能指标
项目 | 堆密度 | 静态吸水 | 抗压 强度 | 磨耗率 | Cu含量 | 静态苯吸附(比压0.1),% > | |
条形mm | φ1.5-1.9 | 0.65 | 23 | 20 | 0.5 | 1.5-1.9 | 18 |
φ3.0-4.0 | 0.64 | 23 | 35 | 0.5 | 1.5-1.9 | 18 |
4、产品应用
(1)Cu-13X分子筛的使用:原料油中水含量若控制在150×10-6以下则基本上不影响催化氧化反应的进行,也不会导致催化剂上铜离子的流失。但水含量过高会形成硫醇亚铜而使Cu2+流失。在固定床反应器内,于90~130℃、3~7 h-1的条件下,Cu-13X分子筛可将硫醇从100×10-6 降至10×10-6 以下,寿命可在2年左右。
(2)催化氧化脱硫醇工艺是在有氧的情况下进行的,反应过程中必须有足够量的氧气。据计算每吨航空炼油催化氧化脱硫醇需消耗空气33L,而喷气燃料中自溶的空气量为221L/t,已足够催化氧化的需要。但一些炼油厂采用热进料工艺则需要注氧。若注氧量超过自溶量,油品颜色就会加深,说明副反应增多,故注氧量以不超过自溶量为宜。
(3)**反应温度以不超过160℃为宜,否则油品颜色会变深。若反应低于90℃,不仅催化脱硫醇的能力下降,能造成铜离子流失超过200×10-9,工艺要求铜离子流失应小于50×10-9。
(4)Cu-13X分子筛推荐使用的工艺条件为:常压~1.0MPa,高径比≥6,脱硫温度为90~160℃,反应压力0.3-0.5MPa,液时空速为3~7 h-1。脱硫剂应以两塔串联和并联交替的方式使用。